MARC

 008970923s1997        us                                    eng
■001MOKWON00235185
■001AAV9721599
■00519981008110639
■008970923s1997        us                                    eng    
■035    ▼a(UnM)AAV9721599
■040    ▼aUnM▼cUnM▼dMOKWON
■090    ▼a540▼bW246s
■1001  ▼awang,  shan.
■24510▼asynthetic  studies  on  the  macrolide  antibiotic  rutamycin  b.▼h[microform]
■260    ▼aU.S.▼boregon  state  university▼c1997.
■300    ▼a189  p.▼bmicrofiches▼c11×15  cm.
■350    ▼a$50.6
■44000▼aUMI  Dissertation
■500    ▼aSource:  Dissertation  Abstracts  International,  Volume:  58-02,  Section:  B,  page:  0711.
■502    ▼athesis  (ph.d.)--▼boregon  state  university▼d1997.
■520    ▼aPart  I.    Five  approaches,  including  two  successful  routes,  toward  the  synthesis  of  the  1,7-dioxaspiro(5.5)  undecanyl  segment  7  of  the  macrolide  antibiotic  rutamycin  B  are  described.    The  first  plan  for  synthesis  of  53  envisioned  an  aldol  condensation  of  aldehyde  55  with  ketone  57.    Aldehyde  55  was  prepared  from  (S)-($-$)-4-benzyl-2-oxazolidinone  (67)  in  eight  steps.    Ketone  57  was  obtained  from  methyl  (R)-($-$)-3-hydroxy-2-methylpropionate  (65)  in  fifteen  steps.
■520    ▼aThe  second  approach  to  53  was  based  on  addition  of  a  higher  order  cuprate  derived  from  iodide  60  to  epoxide  59.    Iodide  60  was  produced  from  (S)-hydroxymethylpropionate  66  in  eleven  steps.    Epoxide  59  was  obtained  from  aldehyde  55  via  a  three  step  route.
■520    ▼aA  third  advance  toward  53  utilized  the  dianion  of  sulfone  61  and  the  epoxide  59.    Sulfone  61  was  prepared  from  iodide  60  through  straightforward  displacement.    The  failure  to  obtain  53  by  any  of  these  three  routes  is  rationalized.
■520    ▼aThe  first  successful  pathway  to  53  involved  coupling  of  hydrazone  58  with  amide  56.    Hydrazone  58  was  formed  in  situ  from  the  ketone  57,  while  preparation  of  amide  56  required  two  steps  from  aldehyde  55.    Treatment  of  the  coupled  product  111  with  acid  gave  dihydroxy  spiroketal  112.
■520    ▼aThe  second  successful  route  employed  a  Julia  coupling  of  sulfone  63,  obtained  from  iodide  60,  with  aldehyde  62.    Under  mild  acidic  conditions,  the  ketone  124,  obtained  from  the  Julia  adduct  122  in  two  steps,  underwent  cyclization  to  trihydroxy  spiroketal  1.    The  structures  of  both  1  and  112  were  confirmed  by  comparison  with  authentical  samples.
■520    ▼aPart  II.    Continuation  of  the  sequence  from  112  toward  the  total  synthesis  of  rutamycin  B  is  described.    Wadsworth-Emmons  reaction  of  phosphonate  7,  prepared  from  hydroxy  ketone  125  in  four  steps,  with  keto  aldehyde  10  afforded  158.    Aldehyde  10  was  prepared  in  seven  steps  from  133,  obtained  from  (R)-3-hydroxy-2-methylpropionate  (65).    Aldehyde  9  was  also  obtained  from  133  through  a  twelve-step  sequence.    The  hydroxy  ketone  159,  obtained  from  titanium  tetrachloride-mediated  aldol  condensation  of  aldehyde  9  with  158,  was  protected  as  its  hexasilyl  ether  160.    Strategies  for  the  final  conversion  of  160  to  rutamycin  B  are  discussed.
■533    ▼aMicrofiche▼cUMI▼emicrofiches;11×15  cm.
■590    ▼aSchool  code:  0172.
■650  4▼aChemistry,  Organic
■653    ▼asynthetic▼astudies▼aon▼athe▼amacrolide▼aantibiotic▼arutamycin▼ab.
■690    ▼a0490
■71020▼aoregon  state  university.
■7730  ▼tDissertation  Abstracts  International▼g58-02B.
■790    ▼a0172
■791    ▼aPH.D.
■792    ▼a1997

미리보기

내보내기

chatGPT토론

Ai 추천 관련 도서